dc.contributor.author | Mello, Lucas dos Santos | |
dc.date.accessioned | 2018-10-08T23:54:30Z | |
dc.date.available | 2018-10-08T23:54:30Z | |
dc.date.issued | 2017-04-28 | |
dc.identifier.citation | MELLO, Lucas dos Santos. Complexos monometálicos de zircônio(IV) e zinco(II) com bases de Schiff tridentadas tipo ONN derivadas da diaminomaleonitril: síntese, caracterização e estudos como catalisadores em reações de oxidação. 2017. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Federal de São Carlos, São Carlos, 2017. Disponível em: https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/10560. | * |
dc.identifier.uri | https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/10560 | |
dc.description.abstract | It is known that transition metal complexes are compounds with a wide range of
applications, due to, for example, its structural versatility and variability of electronic
properties. A wide range of these compounds have vital functions in living organisms,
being found in enzymes, proteins and cofactors. So, the potentiality of such
complexes for the catalytic activity is related to the presence of possible active sites
for substrate coordination and the occurrence of the catalyzed reaction.
In search for inorganic compounds that act as mimetic models for the enzyme
Catechol Oxidase, there were synthesized monometallic zirconium (IV) and zinc (II)
complexes. The ligands used were tridentate Schiff base originated by the reaction
between diaminomaleonitrile and salicylaldehyde, or 4-substituted salicylaldehyde.
Those compounds were characterized through techniques such as solubility tests,
melting point tests, molar conductivity measures, vibrational and electronic
spectroscopies and 1H nuclear magnetic resonance.
The complexes were tested for its functional mimetic activity for the enzyme Catechol
Oxidase by conducting the reaction between 3,5-di-tert-butylcatechol and O2, to form
3,5-di-tert-butyl-ortho-quinone. It was found that in 24 h the zinc complex without
substituent on the aromatic ring of the ligand has a catalytic behavior, resulting in a
conversion 17 % higher than that observed in the test without catalyst. The results for
all other complexes suggested inhibitory activity and the tested zirconium complex
was the one which the inhibition effect was more pronounced. In the first four hours
of reaction it presented conversions of 5 % of the converted in the test without
catalyst. | eng |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) | por |
dc.language.iso | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de São Carlos | por |
dc.rights.uri | Acesso aberto | por |
dc.subject | Bases de Schiff | por |
dc.subject | Catálise homogênea | por |
dc.subject | Catálise metálica | por |
dc.subject | Oxidação | por |
dc.subject | Schiff bases | eng |
dc.subject | Homogeneous catalysis | eng |
dc.subject | Metallic catalysis | eng |
dc.subject | Oxidation | eng |
dc.title | Complexos monometálicos de zircônio(IV) e zinco(II) com bases de Schiff tridentadas tipo ONN derivadas da diaminomaleonitril: síntese, caracterização e estudos como catalisadores em reações de oxidação | por |
dc.title.alternative | Monometallic zirconium (IV) and zinc (III) complexes with tridentade Schiff bases derived from diaminomaleonitrile: synthesis, characterization and studies as catalysts in oxidation reactions | eng |
dc.type | Dissertação | por |
dc.contributor.advisor1 | Dockal, Edward Ralph | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/6461328124491559 | por |
dc.description.resumo | Sabe-se que complexos de metais de transição compõem um grupo de compostos
com vasta gama de aplicações, em função, dentre outros aspectos, de sua
versatilidade estrutural e sua variabilidade de características eletrônicas. Frente a
isso, vários desses compostos possuem funções vitais em organismos vivos,
estando presente em enzimas, proteínas e cofatores. Nesse sentido, a
potencialidade de tais complexos para a atividade catalítica está relacionada com a
presença de possíveis sítios ativos para coordenação de substrato e ocorrência da
reação catalisada.
Na procura por compostos inorgânicos que mimetizem a atividade catalítica da
enzima Catecol Oxidase, neste trabalho sintetizou-se complexos monometálicos de
zircônio (IV) e de zinco (II) com bases de Schiff tridentadas, provenientes da
condensação entre a diaminomaleonitrila e um equivalente de salicilaldeído ou
salicilaldeído substituído na posição 4. Tais compostos foram caracterizados por
medidas de testes de solubilidade, determinação de ponto de fusão, condutividade
molar, espectroscopias vibracional e eletrônica e ressonância magnética nuclear de
1H.
A atividade mimética foi testada com base na reação catalisada de oxidação, por O2,
do 3,5-di-terc-butilcatecol a 3,5-di-terc-butil-orto-quinona. Os resultados indicam
atividade catalítica do complexo de zinco sem substituinte no anel aromático do
ligante, com conversão 17 % maior, ao longo de 24 h, do que no teste na ausência
de catalisador. Os resultados com os demais complexos sugerem atividade inibitória
da reação em estudo, sendo que o complexo de zircônio testado foi aquele cuja a
inibição se mostrou mais pronunciada, apresentando valores de conversão da ordem
de apenas 5 % do convertido no teste sem catalisador, nas primeiras quatro horas
de reação. | por |
dc.publisher.initials | UFSCar | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ | por |
dc.subject.cnpq | CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA INORGANICA::CAMPOS DE COORDENACAO | por |
dc.description.sponsorshipId | CNPq: 132574/2015-2 | por |
dc.ufscar.embargo | Online | por |
dc.publisher.address | Câmpus São Carlos | por |
dc.contributor.authorlattes | http://lattes.cnpq.br/2729829694201584 | por |