dc.contributor.author | Echemendía Pérez, Radell | |
dc.date.accessioned | 2019-02-26T18:25:48Z | |
dc.date.available | 2019-02-26T18:25:48Z | |
dc.date.issued | 2019-02-08 | |
dc.identifier.citation | ECHEMENDÍA PÉREZ, Radell. Combinação de reações organocatalíticas e multicomponentes para a síntese de sistemas heterocíclicos e moleculas híbridas. 2019. Tese (Doutorado em Química) – Universidade Federal de São Carlos, São Carlos, 2019. Disponível em: https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/11032. | * |
dc.identifier.uri | https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/11032 | |
dc.description.abstract | Small enantiomerically pure or enriched organic molecules are key starting materials
in organic synthesis. Chiral building blocks are in high demand in the overall
synthesis of complex natural products and in the discovery and development of drugs
as well as in the production of advanced pesticides, fragrances and materials. In this
sense, organocatalytic methodologies have emerged as a third pillar of asymmetric
catalysis and have a prominent position in the development of more sustainable
methods. Similarly, multicomponent reactions (MCRs) present themselves as a
powerful tool for the synthesis of bioactive heterocyclic compounds and analogues of
natural products. Chiral aldehydes are key components in stereocontrolled MCRs,
methods for the asymmetric functionalization of carbonyl compounds are relevant for
the development of novel multicomponent stereoselective approaches.
In recent years, our group and the Banfi group have been exploring the potential of
organocatalysis to generate compounds enantiomerically enriched with the synthetic
power of MCRs in the diversification of these chiral compounds.
In this work we describe a highly stereoselective methodology for the synthesis of
natural product hybrids from an organocatalytic tandem procedure, followed by a
multicomponent reaction. Effectively, the procedure comprises an organocatalysed
conjugate addition of active methylene compounds (1,3-dicarbonyls and α ester or
cyanoketones) to α,β-unsaturated aldehydes to form asymmetric hemiacetals
containing orthogonal functional groups. Next, an isocyanate based intramolecular
multicomponent reaction is implemented. Through the use of this approach it was
possible to synthesize hybrids of natural products, including up to four different
molecular fragments, such as hydroquinoline, tetrahydropyridine, peptides, lipid and
glycoside units | eng |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) | por |
dc.language.iso | eng | eng |
dc.publisher | Universidade Federal de São Carlos | por |
dc.rights.uri | Acesso aberto | por |
dc.subject | Sintese orgánica | por |
dc.subject | Organic compounds - Synthesis | eng |
dc.title | Combinação de reações organocatalíticas e multicomponentes para a síntese de sistemas heterocíclicos e moleculas híbridas | por |
dc.title.alternative | Merging organocatalytic and multicomponent reactions for the synthesis of heterocyclic scaffolds and hybrid molecules | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.contributor.advisor1 | Paixão, Márcio Weber | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/3773908504964104 | por |
dc.contributor.advisor-co1 | García Rivera, Daniel | |
dc.contributor.advisor-co1Lattes | http://lattes.cnpq.br/2938011588420423 | por |
dc.description.resumo | Pequenas moléculas orgânicas enantiomericamente puras ou enriquecidas são
materiais de partida chave em síntese orgânica. Os blocos de construção quirais
estão em alta demanda na síntese total de produtos naturais complexos e na
descoberta e desenvolvimento de drogas, bem como, na produção de pesticidas,
fragrâncias e materiais avançados. Nesse sentido, metodologias organocatalíticas
emergiram como um terceiro pilar da catálise assimétrica e, possuem posição de
destaque no desenvolvimento de métodos mais sustentáveis. De maneira similar,
reações multicomponentes (RMCs) apresentam-se como uma poderosa ferramenta
para a síntese de compostos heterocíclicos bioativos e análogos de produtos
naturais. Aldeídos quirais são componentes chave em RMCs estereocontroladas, os
métodos para a funcionalização assimétrica de compostos carbonílicos são
relevantes para o desenvolvimento de novas abordagens multicomponentes
estereosseletivas.
Nos últimos anos, nosso grupo e o grupo de Banfi vêm explorando o potencial da
organocatálise para gerar compostos enantiomericamente enriquecidos com o poder
sintético das RMCs na diversificação desses compostos quirais.
Neste trabalho descrevemos metodologias altamente estereosseletivas para a
síntese de hídridos de produtos naturais a partir de um procedimento
organocatalítico - one-pot sequencial - seguido de uma reação multicomponente.
Efetivamente, o procedimento compreende uma adição conjugada organocatalisada
de compostos metileno ativos (1,3-dicarbonilas e α-cianocetonas) a aldeídos α,β-
insaturados para a formação de hemiacetais assimétricos contendo grupos
funcionais ortogonais. Após esse primeiro evento, de forma sequencial e one-pot é
implementada uma reação multicomponente intramolecular baseada em isocianeto.
Através do emprego desta abordagem foi possível sintetizar híbridos de produtos
naturais, incluindo até quatro fragmentos moleculares diferentes, tais como,
unidades hidroquinolinona, tetrahidropiridina, peptídeos, lipídeo e glicosídeo. | por |
dc.publisher.initials | UFSCar | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ | por |
dc.subject.cnpq | CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA::SINTESE ORGANICA | por |
dc.description.sponsorshipId | CNPq: 141770/2015-5 | por |
dc.ufscar.embargo | Online | por |
dc.publisher.address | Câmpus São Carlos | por |
dc.contributor.authorlattes | http://lattes.cnpq.br/7683916091296702 | por |