dc.contributor.author | Babos, Diego Victor de | |
dc.date.accessioned | 2020-09-10T18:34:23Z | |
dc.date.available | 2020-09-10T18:34:23Z | |
dc.date.issued | 2020-07-30 | |
dc.identifier.citation | BABOS, Diego Victor de. Calibration strategies for elemental determination using direct solid analysis by x-ray spectroscopy and laser-induced breakdown spectroscopy. 2020. Tese (Doutorado em Química) – Universidade Federal de São Carlos, São Carlos, 2020. Disponível em: https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/13232. | * |
dc.identifier.uri | https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/13232 | |
dc.description.abstract | Direct analysis of solid samples using techniques such as wavelength dispersive X-ray fluorescence (WD XRF), X-ray absorption near-edge structure (XANES) spectroscopy and laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS); have many advantages for the development of new analytical methods. However, as the sample is analyzed in its entirety (analyte and matrix present in the analyzed portion) by these techniques, strong matrix effects and inadequate preparation of the solid calibration standards can occur and compromise the determination with the necessary accuracy and precision. Several univariate and multivariate calibration strategies and different preparations of solid calibration standards were evaluated for the direct determination of i) Ca, P and S in mineral supplements for cattle by WD XRF, including the speciation analysis of S (elemental sulfur and sulfate species); ii) species of P (phosphate and phosphite) in fertilizers and mineral supplements for cattle XANES spectroscopy, and iii) of Ca and P in mineral supplements, and Al and Pb in electronics waste using LIBS. The evaluated strategies were matrix-matching calibration, internal standardization, calibration-free, single-sample calibration, one-point and multi-line calibration, two-point calibration transfer, partial least squares regression and linear combination fitting. Two new univariate calibration strategies have been proposed for the direct analysis of solids by LIBS: i) multi-energy calibration and one-point gravimetric standard addition. These strategies enable efficient matrix-matching and minimize matrix effects. Considering the advantages and limitations of the evaluated calibration strategies, the intrinsic characteristics of the analyzed samples and the determined analytes, associated with appropriate chemometric tools; new methods of determination and analysis of chemical speciation were proposed in this thesis, with excellent parameters of analytical performance. | eng |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) | por |
dc.language.iso | eng | eng |
dc.publisher | Universidade Federal de São Carlos | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazil | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/ | * |
dc.subject | Calibração univariada | por |
dc.subject | Efeitos de matriz | por |
dc.subject | LIBS | por |
dc.subject | WD XRF | por |
dc.subject | Análise de sólidos | por |
dc.subject | XANES spectroscopy | eng |
dc.title | Calibration strategies for elemental determination using direct solid analysis by x-ray spectroscopy and laser-induced breakdown spectroscopy | eng |
dc.title.alternative | Estratégias de calibração para determinação elementar empregando análise direta de sólidos por X-ray spectroscopy e Laser-induced breakdown spectroscopy | por |
dc.type | Tese | por |
dc.contributor.advisor1 | Pereira Filho, Edenir Rodrigues | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/3394181280355442 | por |
dc.description.resumo | A análise direta de amostras sólidas empregando as técnicas como wavelength dispersive X-ray fluorescence (WD XRF), X-ray absorption near-edge structure (XANES) spectroscopy e laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS), apresentam muitas vantagens para o desenvolvimento de novos métodos analíticos. Contudo, como a amostra é analisada integralmente (analito e matriz presente na porção analisada) por estas técnicas, fortes efeitos de matriz e preparo inadequado dos padrões de calibração sólidos, podem ocorrer e comprometer a determinação com exatidão e precisão necessárias. Várias estratégias de calibrações univariada e multivariada, e diferentes preparos de padrões de calibração sólidos, foram avaliadas para a determinação direta de i) Ca, P e S em suplementos minerais para bovinos por WD XRF, incluindo a análise de especiação de S (espécies enxofre elementar e sulfato); ii) de espécies de P (fosfato and fosfito) em fertilizantes e suplementos minerais para bovinos por espectroscopia XANES, e iii) de Ca e P em suplementos minerais, e de Al e Pb em resíduos eletroeletrônico, utilizando a LIBS. As estratégias avaliadas foram calibração com compatibilização de matriz, padronização interna, calibration-free, single-sample calibration, one-point and multi-line calibration, two-point calibration transfer, partial least squares regression e linear combination fitting. Duas novas estratégias de calibrações univariadas foram propostas para a análise direta de sólidos por LIBS: i) multi-energy calibration e one-point gravimetric standard addition. Estratégias estas que possibilitam uma eficiente compatibilização de matriz e minimizam os efeitos de matriz. Considerando as vantagens e limitações das estratégias de calibração avaliadas, das características intrínsecas das amostras analisadas e dos analitos determinados, associadas a ferramentas quimiométricas apropriadas; novos métodos de determinação e de análise de especiação química são propostos nesta tese, com excelentes parâmetros de desempenho analítico. | por |
dc.publisher.initials | UFSCar | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ | por |
dc.subject.cnpq | CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ANALITICA::METODOS OTICOS DE ANALISE | por |
dc.description.sponsorshipId | CNPq: 141311/2017-7 | por |
dc.publisher.address | Câmpus São Carlos | por |
dc.contributor.authorlattes | http://lattes.cnpq.br/5442387758950717 | por |