dc.contributor.author | Souza, Wanderson Costa de | |
dc.date.accessioned | 2023-01-31T13:38:15Z | |
dc.date.available | 2023-01-31T13:38:15Z | |
dc.date.issued | 2022-03-18 | |
dc.identifier.citation | SOUZA, Wanderson Costa de. Síntese de compostos N-heterocíclicos via fotocatálise. 2022. Tese (Doutorado em Química) – Universidade Federal de São Carlos, São Carlos, 2022. Disponível em: https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/17305. | * |
dc.identifier.uri | https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/17305 | |
dc.description.abstract | Heterocycles belong to a privileged class of organic compounds that play a
prominent role in chemistry and biology. There is an extensive literature about
methodologies for the synthesis of these substances, showing their importance.
In the last decade, photocatalysis has undergone a substantial expansion driven
by the search for new ways to achieve molecule activation and the growing
interest in the development of more sustainable methodologies. In view of this
scenario, our group has sought to contribute to the progress of photocatalyzed
methodologies, applying photocatalysis to synthesize N-heterocyclic
compounds. In this study, three photocatalytic methodologies were developed,
one employing photoredox catalysis and the others employing photocatalysis by
energy transfer. The first one is described as a cascade cyclization reaction
initiated by alkyl radicals generated via photocatalyzed deamination by visible
light. Under mild reaction conditions, the developed method provides a series of
benzazepinones with a wide substrate scope, good functional group tolerance
and good yields. In the second methodology, the synthesis of
cyclobutanequinolinones was achieved through [2+2] cycloaddition reactions by
energy transfer. The method has also a wide substrate scope, tolerates structural
variations well and produces a large variety of cyclobutane derivatives with yields
ranging from 27-99%, and with excellent regio- and diastereoselectivity. The third
methodology was developed using 1,3-enynes in photocatalyzed reactions. It is
a highly sustainable methodology which employs a metal-free catalyst (1,2,3,5-
tetrakis(carbazol-9-yl)-4,6-dicyanobenzene) (4CzIPN), blue LED as activation
source and a dimethylcarbonate solvent. (DMC). By this method, a series of 1,3-
diene quinolinone derivatives were obtained in excellent yields. | eng |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) | por |
dc.language.iso | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de São Carlos | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazil | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/ | * |
dc.subject | Fotocatalise | por |
dc.subject | N-heterociclicos | por |
dc.title | Síntese de compostos N-heterocíclicos via fotocatálise | por |
dc.title.alternative | Synthesis of N-heterocyclic compounds via photocatalysis | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.contributor.advisor1 | Paixão, Marcio webber | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/3773908504964104 | por |
dc.description.resumo | Heterociclos representam uma classe privilegiada de compostos orgânicos e
desempenham um papel proeminente na química e biologia. Uma grande
variedade de metodologias se encontra disponível na literatura para a síntese
desses compostos demostrando sua importância. Na última década a
fotocatálise sofreu uma grande expansão devido a buscar por novos modos de
ativação de moléculas e o interesse crescente no desenvolvimento de
metodologias mais sustentáveis. Tendo em vista esse panorama, nosso grupo
tem buscado contribuir com o desenvolvimento de metodologias fotocatalisadas
expandindo a aplicação da fotocatálise para síntese de compostos Nheterocíclicos. Nesse trabalho, foram desenvolvidas três metodologias
fotocatalíticas, uma empregando catálise fotoredox e outras duas empregando
fotocatálise por transferência de energia. Na primeira, uma reação de ciclização
em cascata iniciada por radicais alquil gerados via deaminação fotocatalisada
por luz visível é descrita. Sob condições de reação suaves, o método
desenvolvido fornece uma série de benzazepinonas com um amplo escopo de
substrato, boa tolerância a grupo funcional e bons rendimentos. Na segunda
metodologia desenvolvida, a síntese de ciclobutanoquinolinonas foi alcançada
através de reações de cicloadição [2+2] por transferência de energia. O método
desenvolvido tem um amplo escopo de substrato, tolerando bem variações na
estrutura e produzindo grande variedade de derivados de ciclobutanos com
rendimentos que variam entre 27-99%, e com excelente regio- e
diastereosseletividade. Uma terceira metodologia para síntese de compostos Nheterociclicos foi desenvolvida utilizando 1,3-eninos em reações fotocatalisadas.
Uma metodologia altamente sustentável foi desenvolvida empregando um
catalisador livre de metal (1,2,3,5-tetrakis(carbazol-9-il)-4,6-dicianobenzeno)
(4CzIPN), LED azul como fonte de ativação e um solvente dimetilcarbonato
(DMC). Utilizando esse método, uma série de derivadas de quinolinonas 1,3-
dieno foram obtidas em excelentes rendimentos | por |
dc.publisher.initials | UFSCar | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ | por |
dc.subject.cnpq | CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.description.sponsorshipId | 141902/2017-5 | por |
dc.publisher.address | Câmpus São Carlos | por |
dc.contributor.authorlattes | https://lattes.cnpq.br/2206081928328489 | por |